1前言
增塑的聚氯乙烯薄膜,由于具有柔軟、光澤透明,一定的透氧、透水蒸汽、耐低溫、耐劃傷等性能,因此廣泛地應(yīng)用于食品包裝以及醫(yī)療器械上。而聚氯乙烯樹脂所用的增塑劑中,鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP),由于其優(yōu)良的綜合性能,得到最廣泛的應(yīng)用。近幾年,關(guān)于DOP的毒性引起了世界各國的注意,是否存在致癌性到目前雖然爭論不休,但由于DOP存在潛在的致癌危險(xiǎn),世界主要發(fā)達(dá)國家都采取了相應(yīng)的措施,1999年12月7日,歐盟發(fā)布“禁令”,禁止銷售供3歲以下兒童使用的、放入口中的包含六種鄰苯二甲酸酯類增塑劑中的一種或多種(DINP、DOP、DBP、DIDP、DNOP、BBP)聚氯乙烯(PVC)軟塑料玩具及兒童用品。歐盟稱,該“禁令”特別強(qiáng)調(diào)“確保高水平兒童健康和安全保護(hù)”。美國環(huán)境保護(hù)局根據(jù)國家癌癥研究所的研究結(jié)果,停止了六種新的鄰苯二甲酸酯的工業(yè)生產(chǎn),DOP只限于在高含水量的食品包裝中使用,肉類包裝必須用其他無毒增塑劑代替。眾所周知,我國是世界玩具出口第一大國,因此,“禁令”將直接影響我國每年14億美元?dú)W、美玩具的出口。可以預(yù)見,各國針對含pvc產(chǎn)品制定的國際標(biāo)準(zhǔn)將日益提高,“禁令”波及的產(chǎn)品范圍將與日俱增。如無有效的應(yīng)對方法,企業(yè)將受更大損失。因此,研究、開發(fā)并采用無毒增塑劑以代替鄰苯類增塑劑在食品包裝以及醫(yī)藥領(lǐng)域中的應(yīng)用,已成為當(dāng)前增塑劑工業(yè)的一項(xiàng)重要課題,而檸檬酸酯,如:檸檬酸三正丁酯、乙?;鶛幟仕崛□ァ幟仕崛?2-乙基己)酯等正是優(yōu)選的無毒增塑劑,其中應(yīng)用最廣的首推乙?;鶛幟仕崛□?ATBC),它是被主要發(fā)達(dá)國家都準(zhǔn)許使用的少數(shù)幾個(gè)食品包裝用的無毒增塑劑之一。
2乙?;鶛幟仕崛□サ亩拘?/p>
乙酰基檸檬酸三正丁酯是當(dāng)今世界各國公認(rèn)的無毒增塑劑,據(jù)資料報(bào)道,以10~30mL/kg的劑量對大白鼠和貓經(jīng)口染毒,未見影響。用含本品5%和10%的飼料,分別喂飼大白鼠8周,主要臟器未見異常,僅在10%濃度下大白鼠因下痢,生長有所減慢。關(guān)于ATBC的毒性,國外很多人已做過慢性毒理試驗(yàn),同樣表明:乙?;鶛幟仕崛□?無論在急性、慢性的,還是在亞急性的試驗(yàn)中,不會(huì)引起明顯的病理過程,它可以被認(rèn)為是無毒的物質(zhì)。表1列出了ATBC的每人每天安全攝取量(ADI),同時(shí)也列出了常用的DOP和DBP的ADI值。
從表1可以看出:ATBC的ADI值比我國目前用于食品包裝、醫(yī)用器具的PVC制品中最常用的DOP、DBP大10倍,說明ATBC在這些領(lǐng)域的應(yīng)用是安全的。鑒于乙酰基檸檬酸三正丁酯的低毒性,美國食品和藥物管理局(FDA)不但批準(zhǔn)它用作食品包裝及醫(yī)療用具的塑料增塑劑,同時(shí)也批準(zhǔn)它作為食品添加劑(合成香料)。
3ATBC在食品包裝及醫(yī)藥工業(yè)上的應(yīng)用
3.1在醫(yī)藥工業(yè)中的應(yīng)用
PVC的塑料醫(yī)用容器主要有輸液瓶、輸液袋、腹膜透析用液袋、輸血袋等。由于PVC塑料輸液容器大量用于生理鹽水、葡萄糖鹽水、注射用水、腹膜透析液等的臨床輸注,因此,在藥液貯存期間應(yīng)無微生物透過,不應(yīng)與藥液起物理或化學(xué)作用,更不能對人體造成危害。塑料血袋指用于人血及其成分的采集、分離、貯存和輸注使用的塑料袋,血袋應(yīng)無色透明、柔軟、密閉、無菌、無毒、可消毒。在貯存過程中,血袋組份在抗凝劑或血液中的溶出物必須符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,且最大程度限定對血液的毒害和對病人的影響。其現(xiàn)用的增塑劑為DOP,雖然研究認(rèn)為DOP在血液中的溶出物有少量在紅細(xì)胞上鍵合起穩(wěn)定作用,降低了紅細(xì)胞膜的滲透性,減少溶血,利于貯存,然而對DOP在血液溶出物中的毒性問題也引起了人們重視。由于DOP被認(rèn)為有致癌的可能性,因此應(yīng)對DOP在醫(yī)用領(lǐng)域的使用做出限制。ATBC具有無毒、無味的特點(diǎn),在國外,早在二十世紀(jì)70年代就廣泛應(yīng)用于醫(yī)療器械。美國Goeerts.W.等人檢測了24種聚氯乙烯醫(yī)用制品,檢測結(jié)果表明,這些醫(yī)用制品所用的增塑劑中,其一為ATBC。有人對SicronCRs-3聚氯乙烯血液袋用ACD液(acidcit ratedextrose)抽提,分析出在抽提液中含有增塑劑ATBC;Hollinsworth.M.用紅外光譜和氣-液相色譜檢測了從聚氯乙烯制輸液管中抽提出來的成份,經(jīng)鑒定增塑劑為ATBC。由此可見,乙?;鶛幟仕崛□ピ诿绹延糜赑VC醫(yī)用制品,是鄰苯類增塑劑在醫(yī)用行業(yè)理想的替代品。
3.2在食品包裝工業(yè)中的應(yīng)用
乙?;鶛幟仕崛□ピ趪馐称钒b工業(yè)中已得到廣泛應(yīng)用,目前在英國、美國、德國、法國、荷蘭、意大利、日本都被許可用于食品包裝材料。乙?;鶛幟仕崛□ブ饕糜谠鏊芫勐纫蚁┖吐纫蚁?、偏二氯乙烯共聚物(Saran樹脂)。聚氯乙烯薄膜在國外除大量用于新鮮肉類及其制品的包裝外,還用于三明治、乳酪、咸肉、雞鴨、火腿、火腿制品以及蘑菇之類新鮮蔬菜的包裝。聚氯乙烯薄膜具有較大的透氧性,可以保持紅氧肌血球蛋白,使肉類保鮮。它表面光澤、透明,包裝袋內(nèi)食物一目了然,而且透水性適中,二氧化碳?xì)怏w透過性高,可以減少新鮮蔬菜的脫水,延長蔬菜保鮮期。此外,它還具有良好的熔封性能,相比之下,聚乙烯薄膜則有在肉類包裝后難以熔封的缺點(diǎn)。乙酰基檸檬酸三正丁酯另一主要用途為增塑Saran樹脂,Saran薄膜最大的優(yōu)點(diǎn)是密封性好,具有優(yōu)良的防潮性和極低的透氣性,它耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、油脂和有機(jī)溶劑。在機(jī)械性能方面是介于軟質(zhì)PVC和硬PVC之間的一種強(qiáng)韌性薄膜材料。它具有突出的熱收縮性,在50~60℃開始收縮,至100℃收縮率達(dá)20%~50%,在80℃所呈現(xiàn)的最高收縮應(yīng)力為13~15kg/cm3。它具有較強(qiáng)的自粘性,在高頻熱封時(shí),有較高的封合強(qiáng)度。因此是一種優(yōu)良的食品包裝材料。在國外它已被廣泛用于包裝魚類、香腸、火腿、肉類制品、干酪、熏制品、豆腐、糕點(diǎn)等需要長期保存或高保鮮度的食品,而這種塑料薄膜的主增塑劑就是乙酰基檸檬酸三正丁酯。
4結(jié)語
綜上所述,乙?;鶛幟仕崛□ナ且环N性能優(yōu)良的無毒增塑劑,在國外它廣泛用于醫(yī)藥工業(yè)、醫(yī)療器械工業(yè)以及食品包裝工業(yè),鑒于鄰苯二甲酸二(2-乙基已)酯存在潛在的致癌威脅,建議在國內(nèi)推廣乙?;鶛幟仕崛□ピ卺t(yī)藥、醫(yī)療器械、食品包裝領(lǐng)域中的應(yīng)用。